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Research and Development of Non-Benzene and Non-Toxic Epoxy Mastic Coating with Elementary Surface Treatment

  • Zhimin Xu ,
  • Genmin Huang ,
  • Yiping Cai ,
  • Xiaoyong Wang ,
  • Jindong Li ,
  • Xudong Xu
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  • Materials and Structural Engineering Department of Jiangsu Hydraulic Research Institute, Yangzhou,Jiangsu 225002,China

Received date: 2018-01-25

  Online published: 2018-05-23

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Abstract

A non-benzene and non-toxic epoxy mastic coating with elementary surface treatment has been prepared by using acetone and ethanol as solvents and high-efficient and non-toxic modified phosphates as antirust pigment. The prepared coating can be applied directly on the substrate with rust pitting, oxide scale and various old coatings which are remained after the simple treatment or artificially pre-treatment, which is characterized by environmental friendly, high performance and easy-to-use, especially for protection of steel structures of various water conservancy and bridge engineering. Furthermore, it can also be applied for various newly built steel structured engineering, which is in consistence with the development trend of new-type coatings.

Cite this article

Zhimin Xu , Genmin Huang , Yiping Cai , Xiaoyong Wang , Jindong Li , Xudong Xu . Research and Development of Non-Benzene and Non-Toxic Epoxy Mastic Coating with Elementary Surface Treatment[J]. Paint & Coatings Industry, 2018 , 48(3) : 34 -37 . DOI: 10.12020/j.issn.0253-4312.2018.3.34

无苯无毒低表面处理环氧厚浆涂料可以容忍钢材经简单或手工预处理后残存的锈斑、氧化皮、各种旧涂层、水分、盐分、油污等,还可以容忍高温、低温、高湿度等环境因素,是主要针对不可能喷砂除锈达到Sa2.5级别、而又要达到高级别防护目的所使用的涂料[1]。开发低表面处理涂料,特别是高性能的厚浆型长效防腐低表面处理涂料与水性低表面处理涂料,是目前涂料研究开发的热点,也是未来涂料的发展趋势。
低表面处理环氧厚浆型涂料的基本原理是采用渗透性较好的树脂为基料,借助于渗透剂、极性溶剂的配合,使涂料具有好的渗透性,从而浸润和渗透锈层,并将其封闭。另外,依靠涂料中树脂的反应基团、活性颜料或铁锈转化剂与锈层中活泼有害的成分反应,生成稳定的抑制化合物,从而使整个锈层成为稳定的保护膜。低表面处理环氧厚浆涂料是一种高固体分双组分涂料,由于涂料中溶剂含量低于30%,大大降低了涂料VOC对大气环境的污染。但现有涂料中一般均含有较多的苯系溶剂[2],刺激性和毒性均很大,且效果较好的铬系防锈颜料毒性问题也未解决,这些因素除污染环境外,还会危害施工人员的身体健康。本研究选用渗透性较强的低相对分子质量的6101-BY-80无苯环氧树脂溶液为成膜物质,并掺加304不饱和聚酯树脂,以改善其韧性;采用刺激性低的丙酮、乙醇配制成附着力较高的无苯环氧溶剂;防锈颜料则选用一种经超细化和钼酸锌改性、有机改性的新颖、高效、无毒纽碧莱106改性磷酸锌,适当配以稳定性、密封性较好的其他颜填料;并加入各种助剂,配制成一种无苯无毒绿色环保的长效低表面处理环氧厚浆涂料。该产品已在江苏省水闸闸门修复项目中使用,取得较好效果,获国家发明专利授权。

1 实验部分

1.1 主要原材料

6101-BY-80环氧树脂溶液:实验室自制(6101环氧树脂生产厂为南通星辰合成材料有限公司);601-RD-70环氧树脂溶液:实验室自制(601环氧树脂生产厂为南通星辰合成材料有限公司);304不饱和聚酯树脂:上海新华;丙酮、乙醇:国产市售;106改性磷酸锌:上海纽碧莱;铝粉:市售;铁红、云母氧化铁、锌铬黄:一品颜料;云母粉、滑石粉:安徽格锐;凹土触变剂:安徽希奇;0965无溶剂改性芳脂胺无毒常温固化剂:上海君江。所用原材料规格均为工业级。

1.2 环氧树脂溶液的制备

在1份6101环氧树脂中加入0.1份丙酮,用搅拌机搅拌至6101与丙酮基本融合,再在此溶液中加入0.1份乙醇,用搅拌机搅拌至三组分完全融合。

1.3 配方

经多次平行筛选试验,确定的涂料基本配方如表1所示。
Table 1 Basic formulation of the non-benzene and non-toxic epoxy mastic coating with elementary surface treatment

注:(1)—乙组分用量以甲组分的质量计。

1.4 涂料加工过程

将各种原材料在搅拌机内搅拌均匀后,以乙醇调整黏度至30 000~50 000 mPa·s,即得甲组分涂料。
在施工前混入称量的乙组分原料,搅拌均匀即可。

1.5 涂料及涂膜主要性能指标和检测结果

基材采用符合GB/T 9271—2008要求的钢板和马口铁板标准试板,标准试板的处理等级为St3,符合GB/T 8923.2—2008要求,涂料根据表1配方制得,涂料及涂膜的主要性能指标及检测结果如表2所示。
表2可知,所研制的无苯无毒低表面处理环氧厚浆涂料各项物理、机械、耐久性能优异,达到重防腐涂料技术标准[3]
Table 2 Main performance indicators and test results of the non-benzene and non-toxic epoxy mastic coating

注:a—涂料涂刷一度的涂层厚度。

2 结果与讨论

2.1 基料的选择

选择双酚A环氧树脂作为成膜物质。双酚A环氧树脂含有大量强极性基团醚键和羟基,对底材具有非常强的附着力,是目前带锈带湿涂料的最好选择。固化后的环氧具有紧密的分子结构,苯环和醚键性能稳定,因而耐环境侵蚀能力强。另外双酚A环氧树脂还具有良好的物理机械性能,如硬度、柔韧性、耐磨性。实验选用6101和601这2种牌号的低相对分子质量双酚A环氧树脂进行涂料的物理力学性能对比试验,结果如表3所示;耐盐雾性对比如图1所示。结果表明,6101环氧树脂涂膜的附着力和耐盐雾性均较好,但柔韧性不够理想,故在6101树脂中添加了10%的304聚酯树脂作为增韧树脂。
Table 3 Performance comparison of elementary surface treated coatings with application of different epoxies

注:601环氧树脂涂料为低毒涂料,配方与6101环氧树脂涂料不同,仅作为对比组。

图1 使用不同牌号环氧树脂的涂膜耐盐雾性对比

Fig.1 Comparison of salt spray resistance of the coatings with application of different epoxies

2.2 溶剂

溶剂选用应考虑其与树脂有较好的相容性、适宜的挥发性和较低的毒性。常用的环氧树脂溶剂有煤焦溶剂甲苯、二甲苯;酮类溶剂丙酮、环己酮等;醇类溶剂乙醇、丁醇等。根据溶解度参数理论,常采用2种以上溶剂配制成混合溶剂以提高其溶解力,改善涂膜的性能。本研究选用毒性较低的二甲苯、丁醇和无毒的丙酮、乙醇配制成2种混合溶剂进行对比试验[4],试验结果如表4图2所示。
Table 4 Performance comparison of elementary surface treated coatings with application of different solvents
图2 使用不同溶剂的涂膜耐盐雾性对比

Fig.2 Comparison of salt spray resistance of the coatings with application of different solvents

表4图2可以看出,使用丙酮和乙醇作溶剂的涂料的涂刷性及涂膜的附着力、耐盐雾性均好于使用二甲苯、丁醇作溶剂的涂料,并且,小分子丙酮和乙醇渗透性较强,可以在挥发过程中与水共沸,从而带走钢结构表面的水分,很适宜用于低表面处理涂料。经实验表明,m(二甲苯)∶m(丁醇)=2.3∶1,m(丙酮)∶m(乙醇)=1∶1时,溶剂对环氧树脂的溶解力最好。

2.3 防锈颜料和体质颜料

防锈颜料分为物理防锈型、化学缓蚀性防锈型和电化学作用防锈型。物理防锈的原理是借助细密的颗粒或鳞片状结构,降低腐蚀介质对涂膜的渗透性,起到防锈作用。化学缓蚀性防锈的原理是依靠化学反应使金属表面钝化,产生新的膜层。电化学作用防锈是使膜层电位较原金属为正,使金属表面避免成为阳极,从而起到防锈的作用。
本研究选择氧化铁红、铝粉、云母氧化铁、改性磷酸锌等作为防锈颜料,云母粉、滑石粉作为体质颜料。其中纽碧莱106改性磷酸锌是一种经细化和钼酸锌改性、有机改性的新颖、高效无毒防锈颜料,它不同于一般传统的红丹、锌铬黄等有毒防锈颜料,水解后能与铁锈生成杂多酸络合物Fe[Zn3(PO4)2(RCOO)4]3、Fe4[ZnH2(PO4)2],从而形成坚韧稳定的涂膜,还会慢慢离解磷酸根离子与金属表面反应形成有粘附力的化合物,使金属钝化。另外,铝粉、云母氧化铁、云母粉、滑石粉为不同粒径的鳞片状颜填料,除叠合作用外颗粒间还能互相填充,起到更好的物理紧密作用。使用不同防锈颜料的低表面处理涂料及涂膜性能对比见表5,耐盐雾性对比见图3
表5图3可以看出,使用106改性磷酸锌作为防锈颜料的涂膜附着力和耐盐雾性能好于使用锌铬黄作为防锈颜料的涂膜。另外,经试验发现,涂膜防锈能力随防锈颜料用量的增加而增强,但当防锈颜料用量增加到一定程度时,涂膜防锈能力不再有明显改善,经产品说明书推荐选定106改性磷酸锌的用量为7%。
Table 5 Performance comparison of elementary surface treated coatings with application of different rustproof pigment
图3 使用不同防锈颜料的涂料耐盐雾性对比

Fig.3 Comparison of salt spray resistance of the coatings with application of different rustproof pigments

3 结 语

所研制的无苯无毒低表面处理环氧厚浆涂料使用丙酮、乙醇作为环氧厚浆涂料的溶剂,克服了苯系溶剂给施工、操作人员带来的健康隐患,采用高效、无毒的改性磷酸盐为主的防锈颜料,制成的涂料具有环保、高性能、施工方便的优点,适用于水工、桥梁等各类钢结构的涂覆维护,也适合各类新建钢结构工程,符合新型涂料的发展方向。
[1]
李敏风 . 低表面处理涂料的应用与发展[J]. 上海涂料, 2011,49(3):33-35.

[2]
付大海, 曹京宜, 郭铭 . 新型低处理表面用涂料[J]. 中国涂料, 2002(2):31-35.

[3]
中国石油和化学工业联合会. HG/T 4564—2013低表面处理容忍性环氧涂料[S]. 北京: 化学工业出版社, 2014.

[4]
江苏省水利局. 水工钢闸门防腐蚀[M]. 1版.北京: 水利电力出版社, 1979.

Outlines

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