本文以涂料为例，提出了容量瓶定容外标法测定目标化合物时的死体积问题，并通过降低称样量法和模拟死体积加标法 2种方法对死体积问题进行了验证。从理论推导入手，提出了单位质量死体积 ω_dv的概念，结合不同称样量的 2次测定法，通过公式计算可得到样品的 ω_dv值，再将ω_dv值代回结果计算公式即可得到目标化合物在样品中的真实含量。该方法在不改变传统容量瓶定容外标法试验操作的基础上从计算公式入手解决了死体积问题，方法简便，结果准确，可为涂料行业及其他行业使用容量评定容外标法测定目标化合物含量的相关技术提供参考。