涂料工业

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尹龙, 张淼, 张莹双, 耿武松, 汪许俭, 王武生

涂料工业. 2021, 51(2): 1-7. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.1

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为更加明确水性聚氨酯分散体的扩链反应机理，采用可水解的聚酯合成水性聚氨酯分散体，可控水解聚酯结构保留氨基甲酸酯结构和脲结构获得一系列水解片段，一些水解片段隐含了扩链反应的信息，采用 MALDI-TOF质谱分析水解片段的结构和组成，可以追溯扩链反应进程和分析扩链反应机理。研究发现预聚体端基结构不同，其反应产物存在较大差异，与亲水结构相连的预聚物的端异氰酸酯基（—NCO）大部分被水和二胺封端，而与疏水结构相连的—NCO端基大部分与水和二胺发生扩链反应。基于研究结果，提出了一种全新的扩链反应机理：扩链反应不仅发生在颗粒表面，也发生在颗粒内部。否定了扩链反应仅发生在颗粒表面的普遍看法。

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室温自交联丙烯酸酯乳液的合成及性能研究

马昕宇石熠徐军

涂料工业. 2021, 51(2): 8-15. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.8

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采用半连续种子乳液聚合法，改性异构十三醇醚（ H-606）与十二烷基硫酸钠（SDS）复配，以甲基丙烯酸（MAA）为功能单体，叔碳酸乙烯酯（VeoVa10）为改性单体，乙酰乙酸烯丙酯（ AAA）与己二胺（ HDA）为复配交联剂，合成了 AAA-HDA/VeoVa10改性丙烯酸酯乳液。研究了 AAA加料时间、 AAA-HDA配比、 AAA与 VeoVa10用量对乳液性能的影响。结果表明： AAA参与共聚合，并在室温下与 HDA发生失水自交联反应；当 AAA进料时间为单体滴加 20%时、 AAA用量为总单体质量的 2%、（AAA）∶m（HDA）=5∶2、VeoVa10用量 10%时，乳胶膜吸水率从 14. 76%降至 8. 13%，拉伸强度达到2.90mMPa，断裂伸长率为 493. 86%，乳胶膜耐水白能力大幅提高（ΔL由 88. 5降至 7. 1）。

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多臂腰果酚基聚氨酯丙烯酸酯的合成及性能研究

顾卓圆南引鹏吴志俊陈岩刘仁刘敬成

涂料工业. 2021, 51(2): 16-21. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.16

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本文基于巯 -烯光点击合成了一种多臂腰果酚基聚氨酯丙烯酸酯（ ISHH）。以高甲醚化三聚氰胺甲醛树脂（ HMMM）与羟乙基腰果酚醚（ HCE）为原料制备了腰果酚基低聚物（ HH）通过巯 -烯光点击合成了多臂腰果酚基多元醇（ SHH），利用甲基丙烯酸异氰基乙酯（ IEM）与 SHH反应，制备了 ISHH。通过红外、核磁对产物结构进行了表征。研究了附着力促进剂种类、含量对涂层基本性能的影响，并与商品化聚氨酯丙烯酸酯（ 6001）进行了性能对比。结果表明： ISHH被成功合成。以 ISHH为基体树脂并添加 5%的羟乙基甲基丙烯酸磷酸酯（ PM-2）制备的光固化涂膜，铅笔硬度为 3H、附着力为 0级，且光固化膜具有一定的拉伸强度及断裂伸长率。

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聚酯型聚氨酯乳液的合成及性能

丁冉, 孙文, 兰芬芬, 黄毅萍 , 鲍俊杰, 许戈文

涂料工业. 2021, 51(2): 22-29. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.22

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以异佛尔酮二异氰酸酯（ IPDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）和聚己二酸 1，4-丁二醇酯二醇（ PBA）为主要原料制备系列水性聚氨酯乳液（ WPU）。采用红外光谱仪、差式扫描量热仪、 X-射线衍射仪、电子拉力机等对 WPU进行结构表征；为了从聚集状态上对聚氨酯结晶性有更深层次的探究，对 WPU进行了定伸情况下的测试。结果显示：随着硬段含量的增加，硬段 -软段间的氢键相互作用减小，微相分离程度增加，结晶性能降低；随着伸长率的增加，氢键相互作用和结晶性能都表现出先减小后增大的趋势。当硬段含量为 14. 73%时，聚氨酯胶膜拉伸强度达到 40. 11 MPa，剥离强度为 93. 7 N/（25 mm）。

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EV树脂基防水涂层的表面超疏水设计研究

赖声发, 胡凯强, 曾飞, 钱艳峰, 张甜甜, 乔佳乐, 万祥龙

涂料工业. 2021, 51(2): 30-34. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.30

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本文选用常见的乙烯-醋酸乙烯酯共聚乳液（EVA）作为防水涂层的基料，对其表面进行疏水性设计，考察防水涂层的影响因素。将制备的 SiO₂颗粒进行有机改性，在 EVA表面负载改性的 SiO₂颗粒形成粗糙结构，接枝三甲氧基硅烷控制材料的润湿性能，达到对涂层表面的亲疏水性进行调控的目的。结果表明：制备的 SiO₂粒径 D97为 7 μm，红外光谱分析表明 SiO₂有机改性比较成功，SEM测试表明 SiO₂负载在 EVA表面，通过结构和化学亲疏水性设计的 EVA膜的接触角达到了 172. 9°。防水涂层在水中浸泡 72 h后，其水接触角仍维持在 170°左右，具有很好的疏水稳定性，表现出较好的应用潜力。

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用光学微流变研究硅烷偶联剂改性乳胶的流变性及稳定性

李跃, 邱藤, 郭隆海, 叶俊, 何立凡, 李效玉

涂料工业. 2021, 51(2): 35-41. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.35

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光学微流变法是一种直观研究聚合物乳胶流变性和稳定性的新方法，并且通过对微流变因子的分析可以间接反应乳胶粒子微观结构信息。本文在配方相同的情况下，通过改变加料方式合成出不同微观结构的乳胶粒子。采用动态光散射仪、光学法微流变分析仪和圆桶流变仪，研究乳胶的粒径、粒子均方位移、相关弹性因子、粘性因子和流变性能与加料方式的关系。结果表明：幂级加料法制备的乳胶粒子粒径小于分步加料法。硅烷偶联剂（ A-174）在不同加料方式下被引入到乳胶粒子的不同位置，会影响乳胶中粒子间的相互作用，进而影响乳胶的流动性和稳定性。通过幂级加料法引入 A-174，可以制备稳定性更强，粒子堆砌更紧密的乳胶粒子。该种乳胶在相同剪切速率条件下，更容易发生宏观黏度的剪切变稀现象。

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自交联型改性苯丙乳液的制备及其用于防水涂料的性能研究

张永兴周晟马明珠刘杰李法强徐守芳李因文

涂料工业. 2021, 51(2): 42-46. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.42

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以丙烯酸（AA）、丙烯酸丁酯（ BA）和苯乙烯（St）为基础单体，通过调控功能单体甲基丙烯酸缩水甘油酯（ GMA）的用量制备了一种自交联型改性苯丙乳液（ PGSA）对乳液粒径大小与分布、形态与形貌以及乳液涂膜吸水性能进行了表征。以 PGSA乳液为液料辅以无，机水泥等填料制备了双组分聚合物水泥防水涂料，对其抗渗及力学性能进行了研究。结果表明：当 GMA用量为 7%时（以单体 AA、BA和 St的总质量计），PGSA乳液的粒径为 210 nm、粒径分布（PDI）为 0. 17~0. 21，且放置 6个月后乳液的粒径及分布基本保持不变。此外，随着 GMA用量的增加， PGSA乳液涂膜的吸水率呈下降趋势。 PGSA基防水涂料的抗渗性、抗拉强度及断裂伸长率都符合 GB/T 23445—2009《聚合物水泥防水涂料》标准的要求，应用前景广阔。

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锑掺杂氧化锡 @氯氧化铋 /含氟聚氨酯复合透明隔热涂层的制备与性能研究

温焱焱, 王露, 姚伯龙 , 范世龙

涂料工业. 2021, 51(2): 47-53. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.47

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以自制的锑掺杂氧化锡（ ATO）@氯氧化铋（ BiOCl）水性分散液为填料，自制水性含氟聚氨酯（ WFPU）为成膜物，采用共混法制备了 ATO@BiOCl/WFPU复合涂层。通过 X射线衍射仪（XRD）、 X射线光电子能谱仪（ XPS）、扫描电子显微镜（ SEM）、紫外可见近红外分光光度计（ UV-VIS-NIR）和实验室自制隔热装置等仪器对其结构、形貌和性能进行了表征。结果表明： ATO@BiOCl复合粉体成功合成。当 ATO@BiOCl分散液含量为 6%（以自制 WFPU的质量计）时，玻璃涂层在 380~780 nm可见光透过率为 71. 2%；在 780~2 500 nm的能量阻隔率为 60. 4%；与仅涂覆 WFPU涂层相比，太阳模拟环境下保温箱温度下降了 6. 7 ℃。

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无溶剂重防腐环氧涂料的制备与研究

康瑞瑞

涂料工业. 2021, 51(2): 54-60. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.54

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采用中低相对分子质量树脂体系以及改性脂环胺固化剂，以化学、物理防锈颜料，体质填料为粉料体系制备无溶剂重防腐环氧涂料。通过 EIS、划线盐雾剥离、耐 3. 5% NaCl溶液和 10% NaOH溶液、混合溶液浸泡后的附着力，研究了涂层屏蔽性、耐碱性、湿态附着力。结果表明：铁钛粉、
绢云母粉、长石粉粉料体系涂层屏蔽性、耐碱性最佳；改性脂环胺固化剂屏蔽性好，湿态附着力性能优异；采用 EIS、划线盐雾剥离，耐 3. 5% NaCl溶液、 10% NaOH溶液浸泡以及混合溶液浸泡后附着力下降程度来评价涂层屏蔽性、耐碱性、湿态附着力性能具有一定的可参考性，研究结果与涂层耐阴极剥离实验性能正相关，可用于涂层耐阴极剥离性能的早期评价与判断。

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渗透型液体硬化剂的鉴别方法研究

高恒 , 刘钦 , 黄挺

涂料工业. 2021, 51(2): 61-64. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.61

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国内液体硬化剂的普及程度越来越高，但市场上缺少对液体硬化剂进行有效鉴别的方法。本文介绍了各类液体硬化剂与混凝土的反应机理及利弊，提出了一种新的液体硬化剂的鉴别方法，即：采用 pH测试法区分氟硅酸镁与锂基、钠基、钾基液体硬化剂；采用电感耦合等离子体发射光谱仪法检测锂基、钠基、钾基液体硬化剂中各类元素含量。结果表明： pH法与电感耦合等离子体发射光谱仪测定法能够有效区分各类液体硬化剂，同时电感耦合等离子体发射光谱法能有效检测出锂基液体硬化剂元素含量、批次稳定性，并为分析混合液的基本组成提供依据。

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钢桥梁智能涂装生产线建设及应用研究

马增岗

涂料工业. 2021, 51(2): 65-70. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.65

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相比较汽车等行业，我国钢桥梁涂装施工机械化、智能化水平还处于空白。本文以温州瓯江北口大桥钢桁梁桥为依托，结合钢桁梁节段结构特点，研究、开发了适合钢桁梁桥涂装施工的顶部天车喷砂机器人、底部轮式喷砂机器人、悬臂喷漆机器人等机械化装备，通过反复工艺试验，选取得出最佳工艺参数；通过 5G网络和视频监控将喷砂系统、喷漆系统进行智能集成，形成了智能监控系统，实现了涂装全过程机械化和智能化，并成功应用在温州瓯江北口大桥钢桁梁涂装施工中，取得了良好的经济效益和社会效益，在行业内具有广泛推广价值。

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深水环境下油气田开发涂装系统研究及失效分析

张国庆, 万明奇, 于萱, 王焱

涂料工业. 2021, 51(2): 71-74. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.71

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中国南海油气田开发过程中，水下机器人 ROV在巡检中发现深水腐蚀正在出现，并逐渐成为深水油气开发的关键影响因素，涂层防腐及抗水压性能在深水环境下尤为重要。本文结合深水油气田开发工程特点，针对目前海洋石油深水油气田开发防腐涂装系统的设计及实际经验，结合国际标准对海洋深水环境涂装系统的要求以及对深水阴极保护影响的特殊性，对深水油气田开发工程防腐系统设计和施工进行综合分析。根据深水环境的特殊性给出具体的涂装技术要求和施工接受标准，达到后期安全生产和全寿命周期免维护的深水防腐理念，指导深水防腐设计，并为国内深水开发提供技术保障。

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乙酰乙酸钙对碳酸盐基红军标语地仗层的加固研究

王菊琳 , 王莉 , 刘波涛 , 吴玉清 ,

涂料工业. 2021, 51(2): 75-81. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.75

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红军标语是不可再生的文化遗产，从技术层面对红军标语的保护研究鲜见报道，且传统的加固材料失效后易对文物基材造成二次损坏。本研究合成出环境友好型水溶性加固剂乙酰乙酸钙，通过红外光谱（ FT-IR）、扫描电子显微镜（ SEM）、X射线衍射（ XRD）等方法对制备的加固剂及加固试样进行表征，得到其加固机理为乙酰乙酸钙在环境作用下，转化成层片状碳酸钙，对碳酸盐基地仗层裂隙、孔洞起到粘接、填充和加固作用，与基材具有良好的相容性。通过耐紫外光老化、耐冻融循环、耐可溶盐侵蚀、耐水侵蚀和耐酸雨侵蚀试验，证明了该加固剂对碳酸盐基红军标语地仗层试样具有良好的加固效果。

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疫情冲击下的全球钛白粉贸易现状及趋势研究

高枫 , 高福君 , 杨静

涂料工业. 2021, 51(2): 82-88. https://doi.org/10.12020/j.issn.0253-4312.2021.2.82

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由于地缘紧张局势以及新冠疫情全球大流行等原因， 2020年世界贸易面临强劲阻力。在此背景下，本文基于经合组织（ OECD）全球贸易数据库与中国海关数据库，一方面，从全球市场供给角度，分别总结中国以及美国两大主要钛白粉出口国 20 a外贸发展形势，并以月度数据为单位，重点剖析 2019—2020年疫情前后出口数据变化；另一方面，从需求角度，分析印度这一全球最大钛白粉进口国外贸市场需求，以期在困境中为中国钛白粉企业进一步“走出去”提供数据参考与理论支撑。

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2021年, 第51卷, 第2期　刊出日期：2021-02-01

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